當(dāng)BB蓄電池用導(dǎo)體在外部接通時(shí)，正極和負(fù)極的電化反應(yīng)自發(fā)地進(jìn)行，倘若電池中電能與化學(xué)能轉(zhuǎn)換達(dá)到平衡時(shí)，正極的平衡電極電勢(shì)與負(fù)極平衡電極電勢(shì)的差值，便是電池電動(dòng)勢(shì)，它在數(shù)值上等于達(dá)到穩(wěn)定值時(shí)的開路電壓。電動(dòng)勢(shì)與單位電量的乘積，表示單位電量所能作的最大電功。但電池電動(dòng)熱與開路電壓意義不同：電動(dòng)勢(shì)可依據(jù)電池中的反應(yīng)利用熱力學(xué)計(jì)算或通過(guò)測(cè)量計(jì)算，有明確的物理意義。后者只在數(shù)字上近于電動(dòng)勢(shì)，需視電池的可逆程度而定。

電池工作電壓是指電池有電流通過(guò)（閉路）的端電壓。在電池放電初始的工作電壓稱為初始電壓。BB電池在接通負(fù)載后，由于歐姆電阻和極化過(guò)電位的存在，電池的工作電壓低于開路電壓。

BB蓄電池在開路狀態(tài)下的端電壓稱為開路電壓。電池的開路電壓等于電池正極電極電勢(shì)與負(fù)極電極電勢(shì)之差。